Физическая деструкция
Деструкция полимеров под влиянием тепловой и световой энергии, ионизирующего излучения и механохимического воздействия протекает по цепному механизму с промежуточным образованием свободных радикалов.[2]
Первая стадия при этом виде деструкции состоит в возникновении свободных радикалов за счет разрыва основной цепи полимера по «слабым» связям или отрыва от нее каких-нибудь атомов:

Дальнейшие превращения полученных радикалов во многом напоминают процессы, наблюдающиеся при окислительной деструкции, и приводят к новым разрывам цепи, образованию кратных связей, сетчатых и разветвленных структур: [1]

С увеличением интенсивности физического воздействия на полимер возрастает скорость образования свободных радикалов и увеличивается возможность их рекомбинации. При этом, по-видимому, возможность протекания реакций, приводящих к структурным изменениям полимера., также увеличивается.[2]
Кроме того скорость протекания данного процесса зависит также от прочности валентных связей цепей и от природы функциональных групп и заместителей в макромолекуле. Как правило, введение заместителей снижает устойчивость полимера, но если все атомы водорода при углероде карбоцепных полимеров замещены, стойкость снова возрастает. При неполном замещении галогенами, группами ОН и т. д. и повышенных температурах легко отщепляются ННа1, вода и др. Этот вид деструкции почти всегда сопровождается окислительными процессами за счет кислорода воздуха, нередко имеет место также образование сетчатых полимеров и т. д. Подбирая соответствующие условия, можно усилить или ослабить роль указанных вторичных процессов.
Поиск по сайту:
|