Мои Конспекты
Главная | Обратная связь

...

Автомобили
Астрономия
Биология
География
Дом и сад
Другие языки
Другое
Информатика
История
Культура
Литература
Логика
Математика
Медицина
Металлургия
Механика
Образование
Охрана труда
Педагогика
Политика
Право
Психология
Религия
Риторика
Социология
Спорт
Строительство
Технология
Туризм
Физика
Философия
Финансы
Химия
Черчение
Экология
Экономика
Электроника

Катализаторы гидроформилирования.





Помощь в ✍️ написании работы
Поможем с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой

Гидроформилирование представляет собой гомогеннокаталитический процесс, протекающий в присутствии комплексных соединений кобальта, в частности дикобальтоктокарбонила Co2(CO)8 и гидротетракарбонила кобальта НСо(СО)4 2Со+8СО↔Со2(СО)8 Со2(СО)8+ Н2=2НСо(СО)4

Характерной особенностью этих комплексных соединений является их нестабильность: в отсутствие оксида углерода карбонил кобальта разлагается при температурах выше 50°С, а гидрокарбонил кобальта—при температурах ниже 0°С:Co2(CO)8↔2Co+8CO 2НСо(СО)4↔2СО+8СО+Н2

Их стабильность при высоких температурах процесса может быть обеспечена только при высоком парциальном давлении оксида углерода, так как с повышением давления равновесие этих реакций смещается влево.

Таким образом, применение высоких давлений при гидроформилировании связано с необходимостью сохранения катализаторов, а также с необходимостью обеспечить приемлемую ско­рость реакций, т. е. давление определяется кинетическими условиями, так как основная реакция идет с уменьшением объема, и повышение давления способствует сдвигу ее вправо.

Альдегиды могут вступать в реакцию кротоновой конденсации или ацетализации, а также сложноэфирной конденсации. Кроме того, могут образовываться продукты уплотнения альдегидов. Обычно выход побочных продуктов не превышает 10—20%.

В качестве катализаторов гидроформилирования предложены также родиевые катализаторы. Активность родия, его карбонилов, фосфиновых и арсиновых комплексов в 100-1000 раз 6олее высокая, чем карбонилов кобальта, она проявляется при 75-150°С и давлении 5-20 МПа. Однако они недостаточно стабильны и разрушаются в ходе реакции. Стабильность и активность карбонилов родия как катализаторов гидроформилироьания повышаются при их модификации фосфинами, фосфитами, арсинами или аминами.

Влияние основных факторов на процесс гидроформилирования.

Соотношения Н2:СО. Увеличение соотношения Н2:СО повышает скорость реакции, его обычно варьируют в пределах 1 :1—2:1.

Температура. Скорость гидроформилирования растет с повышением температуры. Повышение температуры влияет не только на скорость, но и на состав продуктов: растет выход альдегидов изостроения и ускоряется гидрирование альдегидов в спирты. Реакция подчиняется уравнению Аррениуса в интервале 120—180 "С. 180 °С

Давление. Общее давление в системе зависит от парциальных давлений СО и Н2. Увеличение парциального давления СО сверх определенного предела тормозит реакцию гидроформилирования, а повышение парциального давления Н2 ускоряет ее. Общее давление в системе составляет обычно 10—30 МПа.

 

Доверь свою работу ✍️ кандидату наук!
Поможем с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой



Поиск по сайту:







©2015-2020 mykonspekts.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.