Мои Конспекты
Главная | Обратная связь

...

Автомобили
Астрономия
Биология
География
Дом и сад
Другие языки
Другое
Информатика
История
Культура
Литература
Логика
Математика
Медицина
Металлургия
Механика
Образование
Охрана труда
Педагогика
Политика
Право
Психология
Религия
Риторика
Социология
Спорт
Строительство
Технология
Туризм
Физика
Философия
Финансы
Химия
Черчение
Экология
Экономика
Электроника

Органические и органоминеральные материалы для цементирования скважин





Помощь в ✍️ написании работы
Поможем с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой

 

Пластические массы имеют малую плотность, они устойчивы к различного рода коррозиям, многие из них обладают высокой адгезией к металлам и горным породам. За­дача о разработке полимерных тампонажных материалов в са­мом общем виде может быть сформулирована следующим об­разом: система, пригодная для производства тампонажных ра­бот, должна иметь невысокую начальную вязкость (не более 0,5 Па.с), регулируемое время загустевания и затвердевать в безусадочный камень с определенными физико-механически­ми свойствами.

Тампонирующий материал на основе поливинилхлорида, обладая всеми преимуществами полимерных материалов, ли­шен недостатков портландцементных и шлаковых камней. Рецептура содержит поливинилхлорид марки Е-62 в виде по­рошка, дибутилфталат, О-оксилол, каолин и безводный хлорид цинка. Анализ показал, что наиболее рациональной является следующая рецептура:

а) объемная доля ПВХ 5—8% (эта величина соответствует максимуму прочности и удовлетворительному времени загус­тевания, которое уменьшается при росте концентрации ПВХ);

б) объемная доля хлорида цинка в пределах 0,7—1,1% (эти значения соответствуют среднему времени загустевания, прочность от концентрации хлорида цинка зависит слабо);

в) объемная доля каолина 18—20% еще обеспечивает удовлетворительную растекаемость состава;

г) объемная доля ДБФ 18% соответствует максимальной прочности и максимальному времени загустевания;

д) максимальная прочность при достаточно длительных сроках загустевания отмечается при температурах 80—135°С.

Тампонирующий раствор на основе поливинилхлорида мож­но успешно использовать при креплении скважин, температу­ра в которых не превышает 135°С. Наряду с указанными свой­ствами разработанный способ обладает очень важной особен­ностью. В результате хранения камня в различных средах установлена его способность набухать в водной среде на 15— 20%, а в углеводородной среде давать усадку на 20—28%. С учетом описанных преимуществ тампонирующий раствор на основе поливинилхлорида может быть использован при креп­лении скважин и для борьбы с поглощениями, а также для ремонтных работ в эксплуатационных скважинах с целью се­лективной изоляции пластов.

Аналогично получены тампонирующие составы на основе гипана, поливинилового спирта, карбоксиметилцеллюлозы, полиакриламида.

Полимерные тампонажные материалы имеют ряд преиму­ществ перед растворами минеральных вяжущих веществ:

1) низкую плотность и возможность ее регулирования в широких пределах;

2) регулируемое время загустевания;

3) способность фильтрующихся жидких фаз твердеть, что при проникновении их в глинистую или битумную корку, а также в проницаемую породу обеспечивает сплошность тампонажного камня, глинистой корки и породы;

4) возможность обеспечить адгезию тампонажного камня к металлу колонн и горным породам;

5) высокую седиментационную устойчивость;

6) отсутствие контракционных явлений в период тверде­ния;

7) практически полную непроницаемость камня во всех случаях;

8) инертность шлама пластмассового камня к буровым растворам;

9) высокую инертность пластмасс к флюидам скважины.

Полиолифинцементные композиции. полимер (по­лиэтилен) термопластичен. Температура стеклования его + 115°С, плавления + 137°С, предел прочности при разрыве 24,5 МПа, модуль упругости 210 МПа, разрывное удлинение 500%. При температурах выше 130°С при действии сильных окислителей связь С-Н способна диссоциировать и полиэти­лен в этих условиях может сшиваться в трехмерную струк­туру.

Присутствие коллоидного полиэтилена в цементном камне улучшает некоторые свойства последнего и иногда весьма зна­чительно: повышаются пластичность камня и его деформаци­онная способность, увеличиваются пределы прочности на из­гиб и на разрыв, возрастает химическая стойкость, резко сни­жается водопроницаемость.

Полиэтилен вводят в полиолифинцементные композиции в виде твердых частиц или в виде дисперсии порошка полимера в воде или другой жидкости. Цементный камень, армирован­ный полиэтиленовыми волокнами, имеет повышенную устой­чивость к ударным нагрузкам.

Дисперсию полиэтилена в воде можно с успехом приме­нять для модификации свойств шлакового камня. Полиэтилен-шлаковые композиции могут быть рекомендованы для приме­нения в «горячих» нефтяных и газовых скважинах.

Поливинилхлоридцементные композиции. Поливинилхлорид (ПВХ) — белый аморфный полимер с высокой твердо­стью (15016 НВ). Макромолекулы ПВХ представляют собой по­лиуглеродные цепи большой длины, в которых 75% свободных валентностей замещено атомами водорода и 25% — атомами хлора.

Температура стеклования ПВХ 81°С, температура плавле­ния 212°С, но уже при 120°С ПВХ начинает разлагаться, выде­ляя хлорид водорода.

При использовании сополимеров с винилацетатом был по­лучен безусадочный цементный камень с большой влагоустойчивостью.

Значительный интерес представляет использование латексов-сополимеров ПВХ с полиакрилатами. Латексы не коагули­руют под действием поливалентных катионов, и их с успехом можно применять для модификации цементных растворов. Вве­дение латексов в цементные растворы повышает подвижность последних, улучшает их прокачиваемость и снижает проница­емость камня в десятки раз. Использование сополимера винилхлорида и ненасыщенной кислоты, ее ангидрида или амида повышает эластичность цементного камня, а также его одно­родность.

Поливинилацетатцементные (ПВА) композиции. При температуре ниже +80°С ПВА представляет собой стекловид­ный материал: выше этой температуры он размягчается и при­обретает эластичные свойства. Последние сохраняются до тем­пературы 120—130°С; выше 130°С ПВА начинает разлагаться с выделением уксусной кислоты.

Поливинилацетат немного набухает в воде, нерастворим в бензине, керосине, хорошо растворим в полярных органи­ческих жидкостях и ароматических углеводородах, обладает высокой адгезией к силикатным материалам.

Малая гидролитическая устойчивость ПВА в щелочной среде цементного раствора не дает возможности сохранять длитель­но новые свойства камня. Процесс гидролиза резко ускоряет­ся во влажной горячей среде. В процессе гидролиза ПВА по­степенно превращается в поливиниловый спирт. При степени конверсии 60% и выше поливиниловый спирт становится ра­створим в воде и при наличии перепада гидростатического дав­ления или в результате осмотических перетоков вымывается из цементного камня.

Твердение композиций представляет собой комбинирован­ный процесс гидратационного твердения цементного клинке­ра и высыхания дисперсии полимера. На формирование структуры цементного камня с добавкой ПВА благоприятное влияние оказывает добавление хлорида кальция. Количество добавки ПВА к цементу может изменяться от долей процента до 20—30%, а для изготовления цементного клея можно добав­лять до 50% ПВА. Введение полимера в цементный раствор вызывает удлинение начала схватывания, причем при конден­сации полимера до 30% это удлинение пропорционально со­держанию полимера.

Поливинилацетат-цементные композиции обладают хоро­шими тампонирующими свойствами, однако, низкая гидроли­тическая устойчивость ПВА и снижение прочности компози­ций во влажной среде ограничивают возможности их приме­нения. Композиции можно использовать для временной изоля­ции пластов при борьбе с поглощением бурового раствора и при капитальном ремонте скважин.

Поливинилалкогольцементные композиции. Из синтети­ческих полимеров алифатического ряда, содержащих в макро­молекулах гидроксильные группы, в настоящее время промыш­ленность выпускает в значительных количествах только поли­виниловый спирт (ПВС).

ПВС — один из немногих полимеров, хорошо растворимых в воде, что облегчает его введение в цементный раствор.

Высокая степень полимеризации ПВС (молекулярная масса 106 и более) и развернутая форма макромолекул в водной среде позволяют эффективно снижать водоотдачу цементного раствора. Добавка 0,4% ПВС снижает водоотдачу от 40 до 20 мл за 30 мин., а добавка 0,8% ПВС — до 5 мл за 30 мин. Если ПВС в количестве 1—2% вводить в цементно-песчаную (1:2) смесь, то прочность при сжатии возрастает. Увеличение содержания ПВС до 10% придает цементному раствору повышенную клейкость — он хорошо соединяется со старым цементным раствором.

Цементный камень может быть улучшен добавлением ПВС, так как ПВС легко образует водонерастворимые комплексы со многими веществами, в частности, с соединениями бора. Вве­дение комплексообразователей в цементный раствор позволит удержать ПВС в цементном камне. Другой путь — введение ПВС в те цементы, которые должны эксплуатироваться при температурах выше 100°С. При этой и более высокой темпера­туре, особенно в щелочной среде, ПВС сшивается в трехмер­ную структуру, образуя очень прочный каркас. Исследования, проведенные в б. ВНИИКРнефти, показали, что ПВС может быть сшит в разбавленных растворах в трехмерную структуру при температурах 30—100°С обработкой полимера окислитель­но-восстановительной системой, содержащей бихромат аммо­ния и тиосульфат натрия.

Полиакрилцементные композиции. В эту группу вещей включены композиции на основе цемента с добавкой полиакриловой кислоты, ее солей и полиакриламида. Они хорошо растворимы в воде. В то же время перечисленные мономеры легко вступают в реакцию сополимеризации со многими полифункциональными мономерами, образуя трехмерные, водонерастворимые продукты. Реакции полимеризации и сополиме­ризации, а также реакции функциональных групп с компонен­тами цементного клинкера идут при невысоких температурах с высокой скоростью.

Органический компонент может быть введен в цемент в виде мономера с последующей полимеризацией его при гидра­тации цемента или сразу в виде раствора полимера. Первый путь более распространен и находит значительное примене­ние в горной и нефтедобывающей промышленности для креп­ления горных пород и цементирования скважин.

Наряду с акриламидом для сополимеризации могут быть использованы акриловая, метакриловая кислота и их водора­створимые соли (щелочные и щелочноземельные). Эти добав­ки позволяют получить цементный камень с высокой ранней прочностью.

Второй путь использования в органоцементных компози­циях производных акриловой кислоты — введение в цемент­ный раствор полимера — также реализован промышленнос­тью. Введение в портландцемент полиакриламида в небольших количествах способствует повышению начальной механической прочности камня.

Однако чаще водные растворы полиакриловой кислоты и полиакриламида используют в виде небольших добавок для предупреждения схватывания цементных растворов при це­ментировании нефтяных и газовых скважин, при проведении работ в условиях повышенных температур, для снижения во­доотдачи цементных растворов, а также в качестве коагулято­ра высокоструктурных гельцементов.

Добавление 0,015—0,025% полиакрилонитрила (гипана) так­же замедляет гидратацию цемента и уменьшает водопотребность цемента, а в дальнейшем сокращает сроки его схваты­вания.

Полистиролцемептные композиции. Полистирол — про­зрачный твердый полимер, очень прочный и весьма устойчи­вый в химическом отношении против действия минеральных реагентов. В воде полистирол нерастворим, в предельных угле­водородах набухает, в ароматических и высокополярных орга­нических жидкостях медленно растворяется. К числу преимуществ следует отнести высокую износостойкость полистиро­ла, приближающуюся при трении к металлической сетке и при качении — к износостойкости баббита.

Полистирол проявляет очень слабую тенденцию к кристал­лизации, что обусловлено структурной нерегулярностью мак­роцепей. Ниже 100°С полистирол — стеклообразное тело, в интервале 100—150°С — это каучукоподобный полимер, выше 150°С он начинает плавиться.

Полистирол был применен для модификации свойств це­ментного камня четырьмя способами: затворением цемента на водополистирольной суспензии, затворением цемента на водополистирольной эмульсии, введением в цементный раствор кусочков полистирола, пропиткой готовых изделий стиролом с последующей полимеризацией стирола в блоке.

Введение 5—25% сополимера в цементный раствор снижа­ет водопотребность, повышает механическую плотность цемен­тного камня. Композиции на основе цемента и дивинилстирольного латекса СКЗ-65ГП обладают высокой стойкостью к атмосферным осадкам. Этот же латекс можно с успехом при­менять для защиты от атмосферных воздействий ячеистого бетона.

Фенолцементные композиции. Фенолальдегидные поли­конденсаты (ФАС) относятся к числу наиболее распростра­ненных и доступных синтетических материалов. Фенолы реа­гируют с ионами кальция. Чем более многоатомным является фенол, тем длиннее и разветвленнее образуются цепочки и тем выше начальная консистенция цементного раствора: чем больше фенола вводят в цементный раствор, тем больше вы­водится из реакции затворения ионов кальция и тем больше замедляются сроки схватывания. Однако при определенной концентрации фенола в присутствии формальдегида реакция поликонденсации начинает обгонять реакцию гидратации и скорость схватывания цементного теста возрастает. Начиная с концентрации фенола 10—12% в смеси, фенолоальдегидный поликонденсат способен образовать самостоятельную трехмерную структуру, отличающуюся высокой механической прочностью. Прочность цементных кристаллообразований снижается вследствие инактивации ионов кальция гидроксильными группами фенолов.

Работы б. ВНИИКРнефти показали, что добавка 25% резорцинформальдегидного полимера в полимерцементной компо­зиции приводит к увеличению прочности цементного камня в 2—3 раза, к снижению проницаемости камня до нуля. Если фильтрат раствора отделяется в скважине, то, попадая в глинистую корку, он упрочняет ее и повышает адгезию к цемент­ному камню. Введение ФАС в цементный раствор увеличивает химическую стойкость цементного камня, снижает проницаемость цементного камня, позволяет увеличить количество инертных недорогих добавок в цементный раствор, повышает морозостойкость камня, увеличивает его пластичность и т. д.

Полиэпоксидцементные композиции. В последние 15—20 лет большое распространение получили продукты реакции этилхлоргидрина с многоатомными спиртами.

Полиэпоксидные соединения широко применяются во мно­гих отраслях техники. Это обусловлено рядом цепных свойств полиэпоксидов. Высокая механическая прочность, изотроп­ность, коррозионная устойчивость полиэпоксидов привлекли внимание в связи с необходимостью придания таких же свойств цементам. Полиэпоксиды хорошо совмещаются с це­ментом независимо от того, растворимы они в воде или нет. Свойства цементного камня при их добавлении, как правило, улучшаются.

Работами б. ВНИИКРнефти показано, что, модифицируя облегченные цементные растворы триэтиленгликолем и полиэтиленполиамином, можно получить облегченный (плотно­стью 1,5 г/см3) цементный камень высокой механической проч­ности.

Силиконцементные композиции. Кремнийорганические соединения применяют для модификации цемента.

К классу кремнийорганических соединений принадлежит большое число веществ, очень разных по составу и свойствам, но объединенных тем, что главные цепи макромолекул содер­жат атомы кремния. Присутствие атомов кремния придает макромолекулярным соединениям ряд положительных ка­честв — высокую термостойкость, химическую инертность, гидрофобность, высокую совместимость с минеральными напол­нителями, клейкость и т. д. Эти свойства резко повышают ка­чество цементного камня. Предложен ряд рецептур органоцементных композиций, в которых органическими компонента­ми служат Кремнийорганические соединения.

Кремнийорганические жидкости (например, ГКЖО94) вво­дят в цемент при помоле в количестве до 0,15%, что повышает удельную поверхность на 400—900 см2/г, т. е. на 20—25%. Проч­ность цементного камня от этой добавки возрастает на 10— 20%. Процесс помола клинкера ускоряется.

Твердые Кремнийорганические соединения, например, алкилосилоксаны, могут быть добавлены в клинкер в тонкодис­персном виде (размер зерен 1 мкм) в количестве 0,1—4%.

Водорастворимые кремнийорганические соединения добавляют и в цементный раствор. Количество добавок при этом может колебаться от 0,025 до 10%, но в некоторых случаях до­стигает и 100% (по отношению к сухому цементу). Введение небольших добавок кремнийорганических соединений повы­шает пластичность смесей, уменьшает водоотдачу и водопотребность. Некоторые добавки, например, этиловый эфир ортокремневой кислоты, приводят к повышению прочности цементного камня в среднем на 15—20%.

Смолоцементные композиции. К этой группе композиций относятся такие, в которых роль полимерного компонента вы­полняют природные смолы. К природным смолам относят де­готь различного происхождения, пеки, асфальты, кумароноинденовые смолы, парафины, лигнин, битум и т. д. Эти вещества обладают различными свойствами, и их применяют для самых различных целей.

Нефтяные смолы, получаемые путем каталитической поли­меризации веществ, остающихся при нефтепереработке, вво­дят в цементный раствор в виде эмульсии, и они так же, как полиэтилен, улучшают прокачиваемость цементной массы, сни­жают проницаемость цементного камня и в небольшой степе­ни повышают его эластичность (по данным А. Кэндзи, Япо­ния).

Несмотря на сравнительную небольшую стоимость, при­родные смолы нашли весьма ограниченное применение для приготовления тампонирующих составов.

Отверждаемые буровые растворы для тампонажных ра­бот в скважинах. Модификация цементов добавками макромолекулярных соединений улучшают качество цементного ра­створа и камня, однако основные их недостатки сохраняются.

В научной литературе и среди специалистов-нефтяников давно дебатируется вопрос о возможности использования в качестве тампонажных материалов обработанных соответ­ствующим образом буровых растворов. Однако техническое решение этой проблемы сопряжено со значительными труд­ностями.

Для отверждения буровых (глинистых) растворов в после­дние необходимо ввести такие вещества, которые были бы способны в результате физических или химических превра­щений образовать пространственную надмолекулярную структуру, в ячейках которой заключался бы буровой раствор.

Анализ возможных путей отверждения буровых (глинис­тых) растворов приводит к тому, что самым реальным способом получения отверждаемых буровых (глинистых) растворов (ОГР) является способ формирования в среде бурового раство­ра полимерной пространственной сетки. Трехмерный полимер может быть получен за счет реакций полимеризации, поликонденсации, сшивки или вулканизации.

В настоящее время у нас в стране ведутся работы по отвер­ждению буровых (глинистых) растворов макромолекулярными соединениями. Результаты выполненных исследований по­зволяют считать, что проблема отверждения буровых растворов в принципе решена, т. е. можно превратить буровой ра­створ в тампонажный камень в условиях заколонного простран­ства скважин (б. ВНИИКРнефть).

При поликонденсации фенолов и альдегидов в присутствии катализаторов (рН<7 или рН>7) образуются макромолекулярные продукты линейного или разветвленного строения. Для отверждения буровых растворов представляют интерес те слу­чаи, когда образуются трехмерные продукты, так называемые резиты. Характер образования резитов обусловлен особеннос­тями строения фенолов и альдегидов, механизмов действия катализаторов и физическими процессами, сопровождающи­ми химическую реакцию.

Тампонажные составы ТСД-9, ТС-10 и ФРЭС первоначаль­но предназначались для закрепления призабойной зоны сква­жины. Работы б. ВНИИКРнефти показали, что эти составы можно применять для проведения всех видов изоляционных работ в скважинах в качестве отверждающих агентов для бу­ровых растворов. Эти составы содержат сланцевые суммар­ные алкилрезорцины, подщелоченные водным раствором ед­кого натра и стабилизированные спиртами и гликолями. Для образования твердого тела на основе воды смесь должна со­держать 20—30% ТС-10 или 30—40% ТСД-9, 25—70% формали­на (к фенолам), остальное — вода.

Измерение времени загустевания растворов на консисто­метрах КЦ-5 и КЦ-4 показывает, что их консистенция в тече­ние определенного времени остается неизменной, а затем жид­кая система быстро переходит в твердое тело.

Время загустевания растворов зависит от состава и тем­пературы. Прочность образующегося камня также зависит от этих факторов и колеблется в пределах: σсж = 0,5÷1,2 МПа, σизг=1÷2 МПа.

Ввод в буровой раствор, обработанный УЩР, состава ТСД-9 приводит к образованию малоподвижной массы. Лишь при смешении примерно равных объемов ТСД-9 и бурового ра­створа плотностью 1,18 г/см3 удается получить легкопрокачи­ваемую смесь.

Состав ТС-10 не вызывает загустевания бурового раствора, вследствие чего удается подобрать рецептуры с содержанием бурового раствора до 70% общего объема смеси. Предвари­тельные опыты, выполненные с ТС-10, показали, что рецепту­ры тампонажных растворов характеризуются хорошими технологическими, физико-механическими и химическими свой­ствами.

Во многих районах страны вода, на которой идет приготов­ление буровых растворов, содержит значительное количество поливалентных солей. В некоторых случаях карбонатная жест­кость доходит до (80—100). 10"3 моль/л.

Результаты исследований свидетельствуют о том, что со­ставы, содержащие ТС-10, формалин и буровой раствор, не могут быть использованы для температуры выше 40°С.

В связи с этим представляло интерес испытать вместо фор­мальдегида в свободном виде связанный формальдегид-урот­ропин (продукт взаимодействия формальдегида с аммиаком), а также менее реакционноспособный альдегидфурфурол, даю­щие термостойкие поликонденсаты. При определенном соот­ношении ТС-10, бурового раствора, формалина, уротропина или фурфурола можно подобрать технологически приемлемые со­ставы в интервале температур 40—80°С. В качестве наполните­ля применяли буровой раствор плотностью 1,18—1,20 г/см3, вязкостью 35 с по ПВ-5, водоотдачей 5—6,0 см3/30 мин. по ВМ-6, СНС = 5/10 Па. Предел прочности пластмассовых образцов при изгибе через 2 сут. составлял 1—2 МПа.

Исследования с буровыми растворами другой плотности показали, что с ее увеличением прочность образцов повыша­ется ввиду снижения содержания жидкой фазы в смеси. Фильтратоотделение составов превышает водоотдачу исходного бу­рового раствора на 30—60%, однако фильтрат поликонденсируется в твердую пластмассу.

Проницаемость образцов, получаемых из любых составов при различных режимах, во всех случаях оставалась низкой и не превышала (0,1÷0,2) • 10-3 мкм2.

Вследствие малой плотности формалина (1,07÷1,01 г/см3) и ТС-10 (1,16 г/см3) плотность отвержденного бурового раствора оказывается несколько меньше его исходной плотности.

В пресной воде наблюдается незначительное набухание образцов, а в высокоагрессивном по отношению к цементному камню растворе сернокислого натрия размеры образцов прак­тически не изменялись при хранении в течение 30 мес. Размеры образцов резко уменьшались в растворе хлорида магния первые две недели хранения образцов, что можно объяснить дополнительной сшивкой макромолекул ионами магния по группам фенольных колец, что подтверждается сравнительно высокой прочностью образцов, хранившихся в этом растворе Прочность образцов, хранящихся в дистиллированной воде и растворе сернокислого натрия, практически не меняется.

Разработанные составы с успехом можно применять при изоляционных работах в интервалах, не содержащих отложений поливалентных солей. Если в отверждаемый буровой раствор внести 3—5% натриевых солей высших жирных кислот, то влияние поливалентных катионов подавляется. Образцы, содержащие такую добавку, сохранялись в кипящих насыщенных растворах хлоридов магния и кальция в течение 48 ч., не изменяя линейных размеров. Прочность образцов при этом увеличивалась на 30—50%.

В результате изучения процессов отверждения буровых растворов алкилрезорцинами и альдегидами установлены следующие основные закономерности:

1) плотность отверждаемого бурового (глинистого) раствора (ОГР) равна или несколько ниже плотности исходного бурового раствора, что обеспечивает подъем тампонажного раствора практически на любую высоту от башмака колонны:

2) фильтратоотдача ОГР близка к фильтратоотдаче исход­ного бурового раствора, при этом фильтрат способен поликонденсироваться с образованием твердого тела, что при его проникновении в фильтрационную корку и породу обеспечивает монолитную связь тампонирующего состава со стенками скважины;

3) время загустевания регулируется подбором соответствующих соотношений компонентов;

4) ОГР характеризуется высокой седиментационной устойчивостью и отсутствием контракционных процессов в период твердения;

5) прочность тампонажного камня зависит от плотности глинистого раствора и растет вместе с ней, достигая предела прочности при изгибе σизг = 5÷7 МПа для раствора с плотностью 1,6-1,8 г/см3;

6) водогазопроницаемость камня близка к нулю;

7)шлам камня инертен к буровому раствору.

Промысловые испытания ОГР проведены при первичном тампонировании, ликвидации негерметичности обсадных ко­лонн и изоляции зон поглощений в объединениях «Краснодарнефтегаз», «Кубаньгазпром», «Куйбышевнефть», «Запсиббурнефть», «Татнефть», «Башнефть», «Ставропольнефтегаз» и «Оренбургнефть».

 

Доверь свою работу ✍️ кандидату наук!
Поможем с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой



Поиск по сайту:







©2015-2020 mykonspekts.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.